グリニャール形成および近接ジハロゲン化物

だから、私は対称1,2-ジハロゲン化物(ハロゲン化物は同一)を持っていて、グリニャールを作りたがっていて、1イクだけを追加したいとしましょう。マグネシウム金属の...

私は1イクを得るでしょうか? (すなわち、製品の一方の側のみがC-MgBr結合を有する)非対称グリニャールを、

a)生成物の一部はグリニャールとなる。すなわち1,2-ジハロ化物の両側にC-MgBr結合がある。

b)グリニャールから、未反応の1,2-ジハロゲン化物から陽子を奪うE2除去生成物が得られるか?

c)上記の組み合わせ?

d)まったく何か?


上記の反応が私が望むように働いているとし、1 eqを得るとしましょう。の非対称グリニャール試薬。

その後、アセトンなどのカルボニル含有化合物と反応させます...エポキシドは得られますか?エポキシドへの経路もありますか?これは可能な製品として提案されています...

しかし、私はエポキシドは見ません。

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$ \ ce {-CH2-CH2-Br} $を添加した後に閉環が起こる場合は、エポキシドではなく<オキセタン> となります。
追加された 著者 Klaus-Dieter Warzecha,
確かにエポキシドにはなりません...私はこの反応からエチレンを得ることができると確信しています。アニオン(グリニャールに対応)は他の臭化物を蹴飛ばすだけです。
追加された 著者 Chris Simokat,

1 答え

有機化学のバーチャル教科書を参考にしてください。 William Reusch

所与の化合物中に2個のハロゲン原子が存在する場合、   金属の還元は、金属の   炭素 - ハロゲン結合は相互にある。それらが4で区切られている場合   以下の第1の実施例のように、ビス - 有機金属   化合物を形成することができる。しかし、もしハロゲンが   隣接する(隣接した)炭素、除去は形成と共に起こる   二重結合の

He does however not provide any explanation for this behavior. It could be that this result is largely empirically based, about some aspects of the Gringard reaction mechanism there is not much known about (or consensus among chemists). I looked at Clayden et al. and Vollhardt & Shore and neither give a satisfying answer. If I find any in an other perhaps more advanced textbook, I'll edit this answer.

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追加された